硅油知識(shí)，知多少!

　　硅油是一種不同聚合度鏈狀結(jié)構(gòu)的聚有機(jī)硅氧烷。它是由二甲基二氯硅烷加水水解制得初縮聚環(huán)體，環(huán)體經(jīng)裂解、精餾制得低環(huán)體，然后把環(huán)體、封頭劑、催化劑放在一起調(diào)聚就可得到各種不同聚合度的混合物，經(jīng)減壓蒸餾除去低沸物就可制得硅油。

　　適合常用的硅油，有機(jī)基團(tuán)全部為甲基，稱(chēng)甲基硅油。有機(jī)基團(tuán)也可以采用其它有機(jī)基團(tuán)代替部分甲基基團(tuán)，以改進(jìn)硅油的某種性能和適用各種不同的用途。常見(jiàn)的其它基團(tuán)有氫、乙基、苯基、氯苯基、三氟丙基等。近年來(lái)，有機(jī)改性硅油得到迅速發(fā)展，出現(xiàn)了許多具有特種性能的有機(jī)改性硅油。

　　硅油一般是無(wú)色(或淡黃色)，無(wú)味、無(wú)毒、不易揮發(fā)的液體。硅油不溶于水、甲醇、二醇和- 乙氧基乙醇，可與苯、二甲醚、甲基乙基酮、四氯化碳或煤油互溶，稍溶于丙酮、二惡烷、乙醇和了醇。它具有很小的蒸汽壓、較高的閃點(diǎn)和燃點(diǎn)、較低的凝固點(diǎn)。隨著鏈段數(shù)n的不同，分子量增大，粘度也增高，固此硅油可有各種不同的粘度，從0.65厘沲直到上百萬(wàn)厘沲。如果要制得低粘度的硅油，可用酸性白土作為催化劑，并在180℃溫度下進(jìn)行調(diào)聚，或用硫酸作為催化劑，在低溫度下進(jìn)行調(diào)聚，生產(chǎn)高粘度硅油或粘稠物可用堿性催化劑。

　　硅油按化學(xué)結(jié)構(gòu)來(lái)分有甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油、甲基含氫硅油、甲基苯基硅油、甲基氯苯基硅油、甲基乙氧基硅油、甲基三氟丙基硅油、甲基乙烯基硅油、甲基羥基硅油、乙基含氫硅油、羥基含氫硅油、含氰硅油等;從用途來(lái)分，則有阻尼硅油、擴(kuò)散泵硅油、液壓油、絕緣油、熱傳遞油、剎車(chē)油等。

　　硅油具有卓越的耐熱性、電絕緣性、耐候性、疏水性、生理惰性和較小的表面張力，此外還具有低的粘溫系數(shù)、較高的抗壓縮性)有的品種還具有耐輻射的性能。

　　有機(jī)硅乳液

　　有機(jī)硅乳液是硅油的一種形式。下面從硅油織物柔軟整理劑和硅油乳液型消泡劑兩方面來(lái)介紹。

　　一、硅油織物柔軟整理劑

　　有機(jī)硅乳液主要是用作硅油織物柔軟整理劑。第一代的有機(jī)硅織物整理劑是二甲基硅油和含氫硅油(及其衍生物)的機(jī)械混合物。第二代的有機(jī)硅織物整理劑是羥基封端聚二甲基硅氧烷乳液，它是由八甲基環(huán)四硅氧烷單體、水、乳化劑、催化劑等原料在一定條件下進(jìn)行乳液聚合而成的。由于聚合和乳化是一步完成，因而具有工時(shí)短、工效高、設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便等優(yōu)點(diǎn)，而得到的乳液又非常穩(wěn)定，顆粒十分均勻、制得的聚合物兩端帶有活性基團(tuán)(羥基) 可以進(jìn)一步反應(yīng)成膜，有利于提高乳液的應(yīng)用效果，這是機(jī)械乳化硅油所不及的。

　　羥基硅油乳液按其所采用的表面活性劑不同又可分為陽(yáng)離子、陰離于、非離子、復(fù)合離子等幾種類(lèi)型的乳液。

　　1. 陽(yáng)離子型羥基硅油乳液

　　陽(yáng)離于型羥乳聚合所采用的乳化劑一般是季胺鹽類(lèi)(國(guó)外文獻(xiàn)報(bào)道的是十八烷基三甲基氯化銨)，催化劑為氫氧化銨。陽(yáng)離子型羥乳可用于各種紡織品的后整理，具有改善織物手感、提高織物彈性及滑爽、挺括之性能;它的另一獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)是織物的理想防水劑，與甲基含氫硅油乳液并用，防水性能及防水耐久性皆可達(dá)到相當(dāng)高的水平，可用作維綸篷蓋帆布的防水劑、滌卡布的防水劑等。

　　2.陰離子型羥基硅油乳液

　　陰離子型羥乳的特點(diǎn)是在織物整理劑中配伍性好，乳液十分穩(wěn)定。尤其紡織品印染中的助劑大部份為陰離子型，若采用陽(yáng)離子型羥乳往往容易引起破乳漂油，而陰離子型羥乳可以避免此弊病，所以更受用戶單位歡迎，用途十分廣泛。

　　3.復(fù)合離子型羥基硅油乳液

　　陽(yáng)離子型羥乳雖然是一種優(yōu)良的織物柔軟整理劑，但這種乳液不耐硬水，還不能與二羥甲基二羥基乙烯脲樹(shù)脂(2D)樹(shù)脂、催化劑氯化鎂和陰離子型增白劑同浴使用，因此在使用上有一定的局限性。此外，由于乳液穩(wěn)定性差，有機(jī)硅高聚物易從乳液中分離出來(lái)，漂在液面上，俗稱(chēng)"漂油"。若在乳液聚合過(guò)程中，采用陽(yáng)離子型與非離子型乳化劑進(jìn)行復(fù)配，則可克服陽(yáng)離子型乳化劑制備羥基硅油乳液的缺點(diǎn)，制得的有機(jī)硅乳液能耐硬水、能與2D樹(shù)脂、氯化鎂和增白劑VBL等同浴使用，并具有良好的耐熱性和耐冷凍性。

　　4.非離子型羥基硅油乳液

　　非離子型羥乳比離于型羥乳的適應(yīng)性強(qiáng)，穩(wěn)定性更好，因此許多國(guó)家都大力研究非離子型羥乳。如瑞士汽巴嘉基公司生產(chǎn)的新產(chǎn)品UltrateX FSA，是一種分子量在20萬(wàn)以上的羥基封頭聚二甲基硅氧烷的非離子型乳液，比美國(guó)陶康寧公司的Dc-1111陰離子型羥乳前進(jìn)了一步。

　　5.其它活性基團(tuán)的有機(jī)硅整理劑

　　為了適應(yīng)各類(lèi)織物高級(jí)整理的需要，改善有機(jī)硅整理織物的抗油污、抗靜電和親水性能，并使化纖織物具有天然織物的許多優(yōu)點(diǎn)，有機(jī)硅工作者研究了在有機(jī)硅分子上引入其它活性基團(tuán)如氨基、酰胺基、酯基、氰基、羧基、環(huán)氧基等。這些基團(tuán)的引入使有機(jī)硅織物整理劑具有特殊的效果，例如，有機(jī)硅分子引入氨基適于毛織品的防縮和柔軟整理;引入酰胺基適于防污整理，柔軟性也大有提高：引入氰基耐油性好，聚氧化乙烯醚和有機(jī)硅的共聚物防靜電效果良好;有機(jī)氟改性的有機(jī)硅具有拒油、防污、防靜電、拒水等許多優(yōu)點(diǎn)。

　　二、硅油乳液型消泡劑

　　硅油乳液型消泡劑一般為水包油型(O/W)乳液，即水是連續(xù)相，硅油是非連續(xù)相。它是將硅油、乳化劑及增稠劑等進(jìn)行預(yù)混，然后逐步加水?dāng)噭?，適合后在膠體磨中反復(fù)研磨直至得到合乎要求的乳液。

　　硅油乳液型消泡劑是有機(jī)硅消泡劑中使用面適合廣、用量適合大的一種消泡劑。它的特點(diǎn)是易分散在水體系中，可廣泛用作水相體系的消泡劑。使用時(shí)，將乳液直接加入起泡體系中，即可獲得良好的消泡效果。為提高乳液的消泡效果及計(jì)量的準(zhǔn)確性，一般不直接使用10%以上的濃硅油乳液：而是先將其用涼水或直接用起泡液稀釋至10%以下使用。禁忌使用過(guò)熱或過(guò)冷的液體稀釋?zhuān)駝t將引起乳液破乳。乳液稀釋后穩(wěn)定性會(huì)變差，存放過(guò)程也可能發(fā)生分層(漂油)現(xiàn)象，也即破乳。故稀釋后的乳液宜盡快用完。如果需要，可加入增稠劑以提高乳液的穩(wěn)定性。對(duì)于間歇操作過(guò)程，硅油乳液可以在體系運(yùn)轉(zhuǎn)前一次加入，也可采用分批補(bǔ)加的方式;對(duì)于連續(xù)操作過(guò)程，硅油乳液應(yīng)在系統(tǒng)的適當(dāng)部位連續(xù)地或間斷地加入。

　　使用乳液型消泡劑時(shí)，特別要考慮起泡體系的溫度及酸、堿性等條件，因?yàn)楣栌腿橐罕容^嬌氣，超過(guò)它的使用范圍，乳液就會(huì)過(guò)早破乳，變成低效或無(wú)效(硅油乳液的用量，一般為起泡液重量的10～10Oppm(按硅油計(jì))。當(dāng)然、特殊情況下也有少于10ppm和多于100ppm的。其適合宜用量主要是通過(guò)試驗(yàn)來(lái)確定。

　　一般的硅油乳液型消泡劑大多為水包油型。根據(jù)硅油種類(lèi)的不同，硅油乳液型消泡劑有如下幾種類(lèi)型：

　　1.以二甲基硅油為主體的硅油乳液

　　這類(lèi)消泡劑是由二甲基硅油加上乳化劑和水等配制而成，可廣泛應(yīng)用于發(fā)酵、食品、造紙、纖維、制藥、合成樹(shù)脂等方面。

　　2.以甲基乙氧基硅油為主體的硅油乳液

　　這類(lèi)消泡劑是由甲基乙氧基硅油及配合劑制成。

　　3.以乙基硅油為主體的硅油乳液

　　近年來(lái)，有機(jī)硅消泡劑正朝著有機(jī)硅一聚醚嵌段共聚(或接枝共聚)方向發(fā)展。這類(lèi)消泡劑由于兼具有機(jī)硅和聚醚的特性，因而使消泡力大大提高;有機(jī)硅一聚醚共聚型消泡劑又可稱(chēng)為自乳化型的有機(jī)硅消泡劑，它是在有機(jī)硅分子鏈中嵌段(或接枝)親水性的氧化乙烯鏈或氧化乙烯氧化丙烯鏈，使疏水的硅氧烷部分與親水的聚醚結(jié)合在一起，這樣的分子具有較大的極性，作為消泡劑來(lái)說(shuō)鋪展系數(shù)大，能在發(fā)泡介質(zhì)中分散均勻，消泡效力高，是一類(lèi)新型的高效消泡劑。這類(lèi)無(wú)須使用乳化劑的自乳化硅油，消泡效果對(duì)某些體系來(lái)說(shuō)是相當(dāng)滿意的，它特別適用于那些不宜使用一般硅油乳液和一般硅油乳液難于勝任的場(chǎng)合。